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　　摘要先容了近年来外洋情况友爱石油炼制技能的起色, 囊括坐蓐新配方汽油和低 硫、 低芳烃柴油, 采用无毒无害催化剂, 淘汰废碱排放和抬高工艺拣选性。 商量了邦内正在上述 周围里的技能开荒近况。 环节词石油炼制技能情况友爱技能

　　抬高到 73. 4% , 汽油产率从 32. 9% 抬高 到 48. 7% 。 之后, 流化床催化裂化用的微球分子筛裂化催化剂纷纷研制凯旋。 因为稀土分子 筛裂化催化剂具有大幅度增产汽油和抬高装备技能等所长, 正在美邦只经历短短四五年就取 代了硅铝裂化催化剂, 被誉为 “60 年代炼油工业的技能革命” 。 从无定形硅铝裂化催化剂发 展到分子筛裂化催化剂, 是石油炼制技能博得非一口气性技能提高的一个高出例子。 以上催化裂化催化剂生长的史乘流程证明了两类区别技能提高的区别及发作的恶果。 温故而知新, 下口试图从这两类技能提高来回头外洋紧要的情况友爱石油炼制技能的起色; 同时也商量邦内相闭炼油技能的生长。

　　正在催化裂化中所报道的既天生高辛烷值汽油又产异构烯烃的技能是我邦开荒的˚ 型催 化裂解 ( deep ca ta ly t ic crack ing, DCC ) , 这是我邦技能第一次正在 “炼油手册” 中列名, 标识我 邦炼油技能活着界上已占领一席之地。 对醚类合成技能,“炼油手册” 列出了 6 种工艺, 可能 天生众种醚类含氧化合物, 囊括 M TB E、 TAM E、 ETB E、 TA EE 以及轻汽油的醚化合物, 但 紧要的仍是M TB E 和 TAM E。目前坐蓐醚类的催化蒸馏工艺普通有一个预响应器, 再进入 催化蒸馏塔, 节余的响应正在塔中延续举行, 此中 CD T ECH 技能已有 54 套运转, U O P 的 其它的技能采用固定床或膨 E therm ax 技能已让渡 11 套, IFP 的 Ca taco l 技能已让渡 26 套。 胀床响应器举行响应, 再与蒸馏塔组合来已毕响应, 此中 Ph illip s 的技能已让渡 7 套。 Snam 2 p roget t i 已有 21 套装备运转。 1996 年 N este 刚布告开荒的技能值得属意, 用轻催化汽油或 轻裂解焦油为原料, 先除去双烯, 然新进入响应器与蒸馏塔的组合体系坐蓐醚类, 其所长是 流程单纯, 无甲醇等接管装备, 而且转化率高, 已有工业扮装备运转一年。 别的, 看待淘汰汽 油中苯的工艺有 M ob il 的干气与苯烷基化工艺和 U O P 的苯加氢饱和工艺。 我邦正在上述这些技能周围里, 均展开了鲜有成效的磋议。 除开荒了 “炼油手册” 中报道的 坐蓐高辛烷值汽油和异丁烯、 异戊烯的 DCC 2˚ 型的蜡油催化裂解技能外, 还开荒有掺炼渣 油的 M I O 催化裂化技能, 正在坐蓐高辛烷值汽油的同时, 也豪爽增产异丁烯和异戊烯, 已举行 工业试验。DCC 2˚ 型催化裂解技能已于 1994 年 8- 10 月正在济南炼油厂 15 万吨 年催化裂 解装备长进行了初度工业试验, 蕴蓄堆积了开工和操作经历, 为工程开荒和推论使用蕴蓄堆积了豪爽 的数据。DCC 2˚ 型催化裂解工业试验结果列入外 2 [ 3 ]。 从外 2 可睹: ˚ 型催化裂解安稳汽油的产率达 40. 98% , 同时也有较高的丙烯、 异丁烯 和异戊烯的产率, 诀别为 12152% , 4. 57% 和 5178% 。 安稳汽油的磋议法辛烷值是 9710, 马 达法辛烷值是 82. 1, 诱导期为 755m in, 齐备知足 93 号汽油圭臬。 ˚ 型催化裂解正在现有的催 化裂扮装备长进行妥当改培养可能施行, 是一条坐蓐高辛烷值汽油, 又供给异丁烯、 异戊烯 等醚化原料的新工艺。 别的, 已正在实习室开荒了出席新型沸石的新一代众产异丁烯、 异戊烯的裂化催化剂, 可 将异构烯烃的产率进一步抬高。 同时, 还开荒了合成这种新型沸石的新技巧——外貌浓缩 法。 该法可将合成中操纵的腾贵有机 外 2DCC - ˚ 型催化裂解工业试验结果 模板剂用量低浸 60% 。若再进一步降 低本钱, 新型沸石即不妨经济地用于 裂化催化剂中, 将我邦众产异丁烯、 异 戊烯的催化裂化技能推到一个更高的 程度。 我邦已开荒凯旋两种具有专利 催化蒸馏元件的催化蒸馏合成甲基叔 丁基醚技能, 并已工业化; 甲基异戊基 醚的催化蒸馏合成技能已已毕中试。 轻汽油醚化技能已举行过工业试验, 但运转周期尚待抬高。 为了取胜离子 互换树脂的操纵不行领先 150℃和长 期运转中磺酸根流失的缺陷, 一种分 子筛型甲基叔丁基醚、 甲基叔戊基合

　　转化率3 (% ) 产物产率 (% ) 汽油 干气 焦炭 汽油辛烷值 马达法 ( 未加铅) 磋议法 ( 未加铅) 以体积计

　　裂化催化剂后, 催化裂化技能才有所突 破, 有了奔腾的生长。 下面咱们看一下催 化裂化由硅铝裂化催化剂到分子筛裂化 催化剂所博得的宏大效益。 1962 年, 美 邦M ob il 石油公司布告一种小球状稀土 分子筛裂化催化剂正在 To rrance 挪动床 催化裂扮装备上初度试用凯旋, 结果睹 外 1 [ 1 ]。 催化裂化催化剂从无定形硅铝 裂化催化剂生长到稀土分子筛裂化催化 剂, 挪动床催化裂化的转化率从 4915%

　　近年来, 外洋石油炼制技能的生长, 除受原油变重、 增产中心馏分等墟市成分影响外, 更 受情况爱戴、 保健和和平圭臬日益苛苛等成分的推进。 情况爱戴条件石油炼制坐蓐情况友爱 产物; 坐蓐工艺中要尽量抬高拣选性, 淘汰副产物和废物的排放; 还要采用无毒、 无害的催化 剂、 溶剂, 实行明净坐蓐。 回头石油炼制技能的生长史乘, 技能提高有两类: 一类是正在原有技能根底上一向鼎新, 博得渐进式的一口气性技能提高; 另一类则是独辟门途, 搬动到一个全新的科学技能常识上的 非一口气性技能提高, 然后者往往会带来技能冲破。 现以催化裂化催化剂技能的生长来证明。 催化裂化是炼油工业中由重油坐蓐汽油的主要工艺。 1928 年浮现众孔白土可能裂化重油, 1936 年修成第一套固定床催化裂扮装备, 此后又生长了挪动床催化裂化工艺。 到 40 年代 初, 催化裂化已生长到采用微球硅铝裂化催化剂的床层流化催化裂化。 此后的十几年间, 催 化剂从低铝硅铝裂化催化剂生长到水热安稳性更好的高铝硅铝裂化催化剂, 又生长了半合 成裂化催化剂和二氧化碳法制备的硅铝裂化催化剂, 低浸了坐蓐本钱; 别的, 又磋议开荒硅 镁、 硅锆等编制众年, 但技能提高迟缓。 这些均是正在已有的无定形硅铝裂化催化剂技能根底 上的渐进式一口气性技能提高。 直到 60 年代, 美邦 M ob il 石油公司将分子筛新催化原料用作

　　项目 产物计划 产率漫衍 ( 相看待簇新进料) (% ) 干气 液化气 汽油 轻柴油 焦炭 烯烃产率 ( 相看待簇新进料) (% ) 丙烯 丁烯 异丁烯 戊烯 异戊烯

　　为爱戴情况, 外洋条件汽油成为 “情况友爱” 产物, 并对其质料协议苛苛的圭臬。 比方 1990 年美邦明净氛围法 ( 批改案) 规则, 慢慢推论操纵新配方汽油, 淘汰由汽车尾气中的一 氧化碳以及烃类激发的臭氧和光化学烟雾等对氛围的污染。 新配方汽油条件束缚汽油的蒸 气压≤49. 6Pa 或 55. 8Pa, 苯含量≤1. 0vo l% , 还将慢慢束缚芳烃和烯烃含量, 还条件正在汽油 中出席≥2. 0% 的含氧化合物, 比方甲基叔丁基醚 (M TB E ) 、 甲基叔戊基醚 ( TAM E ) 。 这种新 配方汽油的质料条件已推进了汽油的相闭炼油技能沿着下列偏向生长: 催化裂化由单终生产高辛烷值汽油, 通过开荒新催化剂和鼎新工艺, 转向既坐蓐高辛烷 值汽油, 又坐蓐异丁烯、 异戊烯等醚化原料; 催化重整要低浸操作苛刻度, 以淘汰重整天生油 中的芳烃含量, 但要增产氢气; 异丁烷与丁烯烷基化坐蓐的烷基化油, 因为辛烷值高和蒸气 压低, 而且不含烯烃和芳烃, 是理念的新配方汽油组分, 须要增产, 因而原料烯烃由正丁烯扩 大到囊括丙烯和戊烯; 同样道理, 轻质烷烃异构化的原料从正戊烷、 正己烷扩张到正庚烷; 由 于甲基叔丁基醚、 甲基叔戊基醚等含氧化合物已成为汽油的主要组分, 已开荒了众种这类醚 化合物合成工艺, 还开荒增产醚化原料异丁烯的正丁烯异构化技能; 新的含氧化合物的坐蓐 技能如从丙烯坐蓐二异丙基醚等已开荒凯旋。 为了低浸汽油中苯含量, 已开荒了轻汽油馏分 中苯加氢和苯与干气中烯烃烷基化、 抽提辨别苯等技能。 由上可睹, 因为汽油是石油炼制工 业中最主要的产物, 其质料的转化已给石油炼制技能带来长远、 通俗的影响, 而这些影响将 延续推进上述相闭炼油技能的一口气性技能提高易倍体育官方网站。 闭于上述这些技能的工业化近况, 现凭据 1996 年 11 月出书的 《烃加工》 的 “炼油手册” (R ef in ing H and book ) 的报道[ 2 ] , 将紧要的催化裂化和醚类合成技能先容于下: